Printed from https://www.webqc.org

Селен @ Периодическая таблица химических элементов

12345678 910111213141516 1718
IIIIIIbIVb VbVIbVIIbVIIIbIb IIbIIIIVVVI VIIVIII
1H
1.0079
2He
4.0026
3Li
6.9412
4Be
9.0121
5B
10.811
6C
12.010
7N
14.006
8O
15.999
9F
18.998
10Ne
20.179
11Na
22.989
12Mg
24.305
13Al
26.981
14Si
28.085
15P
30.973
16S
32.065
17Cl
35.453
18Ar
39.948
19K
39.098
20Ca
40.078
21Sc
44.955
22Ti
47.867
23V
50.941
24Cr
51.996
25Mn
54.938
26Fe
55.845
27Co
58.933
28Ni
58.693
29Cu
63.546
30Zn
65.409
31Ga
69.723
32Ge
72.641
33As
74.921
34Se
78.963
35Br
79.904
36Kr
83.798
37Rb
85.467
38Sr
87.621
39Y
88.905
40Zr
91.224
41Nb
92.906
42Mo
95.942
43Tc
98.906
44Ru
101.07
45Rh
102.90
46Pd
106.42
47Ag
107.86
48Cd
112.41
49In
114.81
50Sn
118.71
51Sb
121.76
52Te
127.60
53I
126.90
54Xe
131.29
55Cs
132.90
56Ba
137.32
57La
138.90
72Hf
178.49
73Ta
180.94
74W
183.84
75Re
186.20
76Os
190.23
77Ir
192.21
78Pt
195.08
79Au
196.96
80Hg
200.59
81Tl
204.38
82Pb
207.21
83Bi
208.98
84Po
208.98
85At
209.98
86Rn
222.01
87Fr
223.01
88Ra
226.02
89Ac
227.02
104Rf
261.10
105Db
262.11
106Sg
266.12
107Bh
264.12
108Hs
269
109Mt
278
110Ds
281
111Rg
282
112Cn
285
113Nh
286
114Fl
289
115Mc
290
116Lv
293
117Ts
294
118Og
294
Лантаноиды58Ce
140.11
59Pr
140.90
60Nd
144.24
61Pm
146.91
62Sm
150.36
63Eu
151.96
64Gd
157.25
65Tb
158.92
66Dy
162.50
67Ho
164.93
68Er
167.25
69Tm
168.93
70Yb
173.04
71Lu
174.96
Актиноиды90Th
232.03
91Pa
231.03
92U
238.02
93Np
237.04
94Pu
244.06
95Am
243.06
96Cm
247.07
97Bk
247.07
98Cf
251.07
99Es
252.08
100Fm
257.09
101Md
258.09
102No
259.10
103Lr
260.10
Щелочные металлы Щелочноземельные металлы Переходные металлы Другие металлы Металлоиды Неметаллы Галогены Благородные газы
Элемент

34

Se

Селен

78.963

2
8
18
6
Селен фото
Основные свойства
Атомный номер34
Атомная масса78.963 amu
Семейство элементовНеметаллы
Период4
Группа16
Блокироватьp-block
Год открытия1817
Распределение изотопов
74Se
0.9%
76Se
9.0%
77Se
7.6%
78Se
23.5%
80Se
49.6%
74Se: 0.99%76Se: 9.93%77Se: 8.39%78Se: 25.94%80Se: 54.75%
74Se (0.99%)
76Se (9.93%)
77Se (8.39%)
78Se (25.94%)
80Se (54.75%)
Физические свойства
Плотность 4.809 g/cm3 (STP)
H (H) 8.988E-5
Мейтнерий (Mt) 28
Плавление221 °C
Гелий (He) -272.2
Углерод (C) 3675
Температура кипения685 °C
Гелий (He) -268.9
Вольфрам (W) 5927
Химические свойства
Степени окисления
(менее распространены)
-2, +2, +4, +6
(-1, 0, +1, +3, +5)
Первый потенциал ионизации 9.753 eV
Цезий (Cs) 3.894
Гелий (He) 24.587
Сродство к электрону 2.021 eV
Нобелий (No) -2.33
Cl (Cl) 3.612725
Электроотрицательность2.55
Цезий (Cs) 0.79
F (F) 3.98
Атомный радиус
Ковалентный радиус 1.16 Å
H (H) 0.32
Франций (Fr) 2.6
Радиус Ван дер Ваальса 1.9 Å
H (H) 1.2
Франций (Fr) 3.48
34SeWebQC.OrgковалентныйВан-дер-Ваальс
Соединения
ФормулаИмяСтепень окисления
H2SeСеленоводород-2
CdSeСеленид кадмия-2
ZnSeСеленид цинка-2
MnSe2Диселенид марганца-1
C3H7NO2SeСеленоцистеин+1
Se2Cl2Селена монохлорид+1
Se2S6Гексасульфид селена+1
SeCl2Дихлорид селена+2
SeO2Диоксид селена+4
H2SeO3Селенистая кислота+4
H2SeO4Селеновая кислота+6
SeO3Триоксид селена+6
Электронные свойства
Электронов на оболочку2, 8, 18, 6
Электронная конфигурация[Ar] 3d104s24p4
Модель атома Бора
Модель атома Бора
Диаграмма орбитального ящика
Диаграмма орбитального ящика
Валентные электроны6
Структура точек Льюиса Селен Структура точек Льюиса
Орбитальная визуализация
🏠
▶️
📐
Электроны-

Селен (Se): Элемент периодической таблицы

Научный обзорный материал | Серия химических справочников

Аннотация

Селен, атомный номер 34, представляет собой критически важный элемент 16-й группы периодической таблицы, демонстрирующий уникальные химические свойства, сочетающие металлическое и неметаллическое поведение. Со стандартной атомной массой 78,971 ± 0,008 а.е.м., селен проявляет несколько аллотропных форм, включая серую гексагональную, красную моноклинную и черную аморфную структуры. Элемент демонстрирует переменные степени окисления от −2 до +6, при этом +4 и +6 наиболее распространены в технологических применениях. Электронная конфигурация селена [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴ обеспечивает уникальные свойства фотопроводимости, что делает его незаменимым в полупроводниковой технологии, фотоэлектрических элементах и ксерографических процессах. Промышленные применения варьируются от производства выпрямителей до специализированного производства стекла, тогда как новые технологии используют селен в квантовых точках и продвинутых фотонных устройствах. Элемент встречается в природе в концентрации около 0,05 мг/кг в земной коре, в основном связанный с сульфидными рудами. Существует пять стабильных изотопов, при этом ⁷⁸Se составляет 23,77% естественного распространения и обладает наиболее значимыми ядерными свойствами для технологических применений.

Введение

Селен занимает позицию 34 в периодической таблице в группе 16 (халькогены), находясь между серой и теллуром в кислородной семье. Элемент демонстрирует промежуточные свойства между неметаллами и полуметаллами, показывая характерное полупроводниковое поведение, отличающее его от более легких халькогенов. Его электронная конфигурация [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴ помещает селен в четвертый период с четырьмя неспаренными электронами во внешней p-орбитали, что определяет основу его разнообразных химических реакций.

Значение элемента в современной химии обусловлено его уникальными свойствами фотопроводимости, при которых электрическая проводимость резко возрастает при освещении. Это явление, впервые систематически наблюдавшееся в конце XIX века, утвердило селен как пионерский материал в фотоэлектрических применениях. Современная промышленная химия использует свойства селена в производстве выпрямителей, специализированной металлургии и продвинутых полупроводниковых технологиях, где точный контроль электронных свойств имеет критическое значение.

Открытие селена Йёнсом Якобом Берцелиусом в 1817 году стало важным достижением в аналитической химии, поскольку это был один из первых элементов, идентифицированных через систематический химический анализ промышленных отходов. Название элемента происходит от греческого слова "селене", означающего луна, отражая первоначальное убеждение Берцелиуса, что он открыл теллур, названный от латинского "теллус" (земля). Историческое развитие химии селена шло параллельно с прогрессом в физике твердого тела и материаловедении, утвердив элемент как фундаментальный для современной электронной технологии.

Физические свойства и атомная структура

Фундаментальные атомные параметры

Селен обладает атомным номером 34 с электронной конфигурацией [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴, что помещает его в группу халькогенов с шестью валентными электронами. Атомный радиус составляет 120 пм, ковалентный радиус достигает 120 пм, а ионный радиус варьируется от 50 пм для Se⁶⁺ до 198 пм для Se²⁻. Эти радиальные параметры отражают промежуточное положение селена между серой (атомный радиус 100 пм) и теллуром (атомный радиус 140 пм), демонстрируя характерные периодические тенденции в 16-й группе.

Эффективный ядерный заряд, ощущаемый валентными электронами, приблизительно равен 6,04, что объясняет эффекты экранирования d-орбиталей, отличающие селен от более легких халькогенов. Энергия первой ионизации составляет 941,0 кДж/моль, значительно ниже, чем у серы (999,6 кДж/моль), тогда как последующие энергии ионизации возрастают до 2045 кДж/моль (вторая) и 2973,7 кДж/моль (третья). Сродство к электрону составляет 195,0 кДж/моль, что указывает на умеренную склонность к принятию электронов и образованию анионов.

Электроотрицательность селена по шкале Полинга равна 2,55, находясь между серой (2,58) и теллуром (2,1). Эта промежуточная электроотрицательность способствует образованию как ионных, так и ковалентных соединений в зависимости от природы связывающихся партнеров. Селен обычно проявляет степени окисления −2, +2, +4 и +6, при этом +4 и +6 наиболее распространены в стабильных соединениях при стандартных условиях.

Макроскопические физические характеристики

Селен проявляет несколько аллотропных форм с различными физическими свойствами и структурными особенностями. Серый гексагональный селен, термодинамически стабильная форма при стандартных условиях, кристаллизуется в гексагональной кристаллической системе с параметрами решетки a = 4,3662 Å и c = 4,9536 Å. Этот аллотроп обладает металлическим внешним видом с плотностью 4,81 г/см³ и демонстрирует полупроводниковые свойства с шириной запрещенной зоны около 1,74 эВ.

Красный моноклинный селен формируется при быстром охлаждении из жидкой фазы, имеет интенсивную красную окраску и плотность 4,46 г/см³. Кристаллическая структура содержит циклические молекулы Se₈, упорядоченные в моноклинной решетке с пространственной группой P2₁/n. Черный аморфный селен, получаемый химическим осаждением или быстрым охлаждением, не имеет дальнего порядка и обладает плотностью 4,28 г/см³. Эта форма демонстрирует превосходную фотопроводимость по сравнению с кристаллическими модификациями, что делает ее особенно ценной в ксерографических приложениях.

Термические свойства включают температуру плавления 221,0°C и температуру кипения 685,0°C, что указывает на умеренную летучесть по сравнению с другими элементами 16-й группы. Теплота плавления составляет 6,69 кДж/моль, теплота испарения достигает 95,48 кДж/моль. Удельная теплоемкость при постоянном давлении равна 0,321 Дж/(г·К) при 25°C. Коэффициент теплового расширения составляет 3,7 × 10⁻⁵ К⁻¹, теплопроводность равна 0,52 Вт/(м·К) при комнатной температуре.

Электрическое сопротивление значительно варьируется в зависимости от аллотропной формы и условий освещения. Серый селен имеет сопротивление около 10⁻³ Ом·м в темноте, которое уменьшается на несколько порядков при освещении. Это явление фотопроводимости обусловлено световым возбуждением электронов из валентной зоны в зону проводимости, что создает электронно-дырочные пары, улучшающие электрическую проводимость.

Химические свойства и реакционная способность

Электронная структура и связывающее поведение

Электронная конфигурация селена [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴ определяет основу его химического поведения, с четырьмя электронами во внешней p-подоболочке, что создает потенциал для разнообразных связывающих конфигураций. Элемент легко образует ковалентные связи через sp³-гибридизацию в соединениях, таких как H₂Se и органические селениды, тогда как высшие степени окисления включают участие d-орбиталей через расширенные валентные оболочки.

В степени окисления −2 селен демонстрирует тетраэдрическую геометрию вокруг связывающих партнеров, аналогично серным соединениям, но с более длинными связями, отражающими увеличенный атомный радиус. Типичная длина связи Se-H составляет 146 пм по сравнению с 134 пм для S-H связей, тогда как Se-C связи варьируются от 194-198 пм в зависимости от гибридизации углерода. Энергии диссоциации связей для Se-H (334 кДж/моль) и Se-C (272 кДж/моль) последовательно ниже, чем у соответствующих серных связей.

Соединения селена в степени окисления +4 обычно принимают квадратно-пирамидальную или октаэдрическую геометрию через sp³d или sp³d²-гибридизацию. Диоксид селена (SeO₂) демонстрирует изогнутую молекулярную геометрию с длиной связи Se-O 161 пм и углом O-Se-O 113°. Степень окисления +6 встречается в селенатных соединениях, где селен принимает тетраэдрическую координацию с длинами связи Se-O около 162 пм.

Координационная химия раскрывает способность селена формировать стабильные комплексы с переходными металлами, особенно в мягких донорных средах. Селенидные лиганды демонстрируют более сильное π-донорство по сравнению с сульфидными аналогами, что приводит к увеличению ковалентности связи металл-селен. Органоселеновые соединения имеют разнообразные структурные мотивы, включая селеноэфиры, селеноэстеры и диселениды с характерной длиной связи Se-Se 233-237 пм.

Электрохимические и термодинамические свойства

Электроотрицательность селена составляет 2,55 (Полинг), 2,51 (Малликен) и 2,42 (Аллред-Рохов), что отражает умеренную способность притягивать электроны между серой и теллуром. Эти значения коррелируют с тенденцией селена формировать полярные ковалентные связи с электроотрицательными элементами, сохраняя ионный характер с высокоэлектроположительными металлами.

Стандартные восстановительные потенциалы демонстрируют окислительно-восстановительную универсальность селена в разных степенях окисления. Пара SeO₄²⁻/Se имеет E° = +1,15 В, тогда как Se/Se²⁻ показывает E° = -0,924 В. Промежуточные пары включают SeO₃²⁻/Se (E° = +0,74 В) и H₂SeO₃/Se (E° = +0,74 В в кислой среде). Эти потенциалы указывают на умеренную окислительную способность в высших степенях окисления и восстановительное поведение при переходе в селенид.

Последовательные энергии ионизации показывают увеличивающиеся требования к энергии: первая ионизация 941,0 кДж/моль, вторая 2045 кДж/моль, третья 2973,7 кДж/моль, четвертая 4144 кДж/моль, пятая 6590 кДж/моль и шестая 7880 кДж/моль. Большой скачок между второй и третьей ионизацией отражает стабильность конфигурации Se²⁺, тогда как последующие скачки указывают на постепенное удаление из внутренних электронных оболочек.

Термодинамическая стабильность селеновых соединений значительно варьируется в зависимости от степени окисления и химической среды. Селениды обычно имеют отрицательные энтальпии образования, селенид водорода (H₂Se) показывает ΔH°f = +29,7 кДж/моль, что указывает на термодинамическую нестабильность относительно элементов. Диоксид селена имеет ΔH°f = -225,4 кДж/моль, что отражает стабильность в степени окисления +4 при окислительных условиях.

Химические соединения и комплексообразование

Бинарные и тройные соединения

Селен образует обширный ряд бинарных соединений в различных степенях окисления, при этом селениды представляют наиболее обширную категорию. Селенид водорода (H₂Se) термодинамически нестабилен с положительной энтальпией образования (+29,7 кДж/моль), легко разлагаясь выше 150°C на исходные элементы. Соединение проявляет кислотные свойства в водном растворе с pKa₁ = 3,89 и pKa₂ = 11,0, промежуточное между сероводородом и теллуроводородом.

Металлические селениды включают разнообразные структуры от простых ионных соединений до сложных ковалентных сетей. Селениды щелочных металлов принимают антифлюоритовую структуру с преимущественно ионным характером, тогда как переходные металлы демонстрируют слоистые или трехмерные каркасы с существенной ковалентной составляющей. Диселенид железа (FeSe₂) кристаллизуется в структуре пирита, проявляя полупроводниковые свойства, ценные в термоэлектрических приложениях.

Оксиды селена включают диоксид селена (SeO₂) и триоксид селена (SeO₃), оба обладают различными структурными и химическими свойствами. Диоксид селена формирует цепочечные структуры в твердом состоянии с мостиковыми атомами кислорода, сублимируя при 317°C и образуя мономерные молекулы в газовой фазе. Соединение проявляет сильные окислительные свойства и служит универсальным реагентом в органической химии селена.

Галогенные соединения селена охватывают степени окисления от +2 до +6, при этом тетрафторид селена (SeF₄) и гексафторид селена (SeF₆) имеют особенное значение. SeF₄ принимает квадратно-пирамидальную геометрию из-за влияния неподеленной пары, тогда как SeF₆ имеет регулярную октаэдрическую структуру. Эти соединения демонстрируют высокую реакционную способность к влаге и служат фторирующими агентами в специализированных синтетических приложениях.

Тройные соединения включают селенаты, селениды и сложные халькогениды с технологическим значением. Селенат натрия (Na₂SeO₄) и селенит натрия (Na₂SeO₃) служат источниками селена в аналитической химии и синтезе материалов. Сложные селениды, такие как Cu₂Se и Ag₂Se, демонстрируют суперионную проводимость при повышенных температурах, находя применение в твердотельных электрохимических устройствах.

Координационная химия и органометаллические соединения

Координационная химия селена охватывает разнообразные лигандные среды, где селен функционирует как центральный атом и координирующий вид. Как лиганд, селен обычно занимает позиции мягких доноров в комплексах с поздними переходными металлами, образуя стабильные связи через σ-донорство и π-обратное связывание. Селенидные комплексы демонстрируют повышенную ковалентность по сравнению с сульфидными аналогами, что приводит к увеличению термодинамической стабильности и изменению электронных свойств.

Координационные геометрии вокруг селеновых центров отражают электронную конфигурацию и требования лиганда. Соединения селена(IV) обычно принимают квадратно-пирамидальные или октаэдрические конфигурации, тогда как соединения селена(VI) предпочитают тетраэдрическую координацию. Соединения с переменной валентностью, содержащие несколько степеней окисления селена, демонстрируют сложные электронные структуры с потенциалом для необычных магнитных и оптических свойств.

Органоселеновая химия представляет быстро развивающуюся область, включающую селеноэфиры, селеноэстеры, селеноамиды и органоселеновые катализаторы. Дифенил диселенид (Ph₂Se₂) служит универсальным реагентом для введения селена в органические каркасы, тогда как селенцистеин функционирует как 21-я аминокислота в некоторых биологических системах. Органоселеновые соединения демонстрируют уникальные паттерны реакционной способности, включая легкое образование/расщепление связи Se-Se и окислительно-восстановительную активность.

Селенсодержащие гетероциклы включают селенофены, селеназолы и бензоселенофены, которые обладают электронными свойствами, отличными от серных и кислородных аналогов. Эти соединения находят применение в органической электронике, фармацевтической химии и материаловедении, где уникальные свойства селена усиливают молекулярную функциональность. Циклические системы, содержащие селен, обычно демонстрируют пониженную ароматичность по сравнению с тиофеновыми аналогами, но повышенную поляризуемость и характеристики переноса заряда.

Природное распространение и изотопный анализ

Геохимическое распределение и распространенность

Селен имеет распространенность в коре около 0,05 мг/кг (50 ппм), занимая 69-е место среди элементов в земном распределении. Это низкая распространенность отражает халькофильный характер элемента и его тенденцию концентрироваться в сульфидных средах, а не в силикатных матрицах, составляющих основную массу коры. Геохимическое поведение близко к сере, приводя к совместному нахождению в сульфидных рудных месторождениях и вулканических выбросах.

Основные концентрации селена происходят в осадочных средах, где восстановительные условия способствуют образованию селенидов и их накоплению. Сланцевые формации обычно содержат 0,5-2,0 мг/кг селена, тогда как угольные месторождения варьируются от 0,2-10 мг/кг в зависимости от геологического источника и условий формирования. Фосфатные рудные месторождения иногда содержат повышенные уровни селена (10-300 мг/кг) через биогенные концентрационные процессы.

Распределение селена в магматических породах коррелирует обратно с содержанием кремнезема, с более высокими концентрациями (0,1-0,2 мг/кг) в мафических и ультрамафических породах по сравнению с кислыми составами (0,01-0,05 мг/кг). Такое распределение отражает сродство селена к сульфидным фазам, которые предпочтительно разделяются в основных магмах во время дифференциации.

Гидротермальные среды концентрируют селен через транспорт жидкости и осаждение, создавая экономически жизнеспособные месторождения, связанные с сульфидной минерализацией цветных металлов. Основные регионы добычи селена включают полуостров Кивинау (Мичиган), район Мансфельд (Германия) и вулканические среды Японии и Филиппин, где селенидные минералы достигают значительных концентраций.

Морские системы поддерживают растворенные концентрации селена около 0,15 мкг/л, в основном как селенат (SeO₄²⁻) в окисленных водах и селенит (SeO₃²⁻) в субоксидных средах. Биологическое поглощение морскими организмами создает локальное обогащение, тогда как восстановительные отложения служат стоками для накопления селена через процессы бактериального восстановления сульфатов, которые одновременно восстанавливают селенатные виды.

Ядерные свойства и изотопный состав

Природный селен состоит из пяти стабильных изотопов с массовыми числами 74, 76, 77, 78, 80 и 82, обладающих различными ядерными свойствами и распространенностью. ⁸⁰Se представляет собой наиболее распространенный изотоп с 49,61% естественного содержания, за ним следуют ⁷⁸Se (23,77%), ⁷⁶Se (9,37%), ⁸²Se (8,73%), ⁷⁷Se (7,63%) и ⁷⁴Se (0,89%). Эти распространения происходят от звездного нуклеосинтеза, особенно s-процесса захвата нейтронов в асимптотических гигантских звездах.

Спины ядер варьируются среди изотопов селена, с ⁷⁷Se, имеющим спин ядра I = 1/2 и магнитный момент μ = +0,535 ядерных магнетонов, что делает его подходящим для ЯМР-спектроскопии. ⁷⁹Se (искусственный изотоп) имеет I = 1/2 с увеличенным магнитным моментом, служа в качестве зонда в структурных исследованиях селенопротеинов и органоселеновых соединений. Изотопы с четной массой имеют нулевой спин ядра, упрощая спектроскопический анализ при характеристике соединений.

Некоторые изотопы селена подвергаются радиоактивному распаду с периодами полураспада от минут до миллионов лет. ⁷⁵Se (t₁/₂ = 119,8 дней) подвергается захвату электронов, производя ⁷⁵As, находя применение в медицинской визуализации и лучевой терапии. ⁸¹Se (t₁/₂ = 18,5 минут) представляет собой наиболее часто производимый искусственный изотоп для исследований, распадаясь β⁻-излучением в стабильный ⁸¹Br.

Сечения ядерного поглощения нейтронов значительно различаются среди изотопов селена, с тепловыми сечениями поглощения от 11,7 барн (⁷⁴Se) до 42 барн (⁷⁶Se). Эти значения влияют на расчеты реакторной физики и стратегии производства изотопов для специализированных применений. Измерения резонансных интегралов обеспечивают дополнительные ядерные данные, важные для расчетов переноса нейтронов в исследовательских реакторах.

Исследования двойного бета-распада используют ⁸²Se как кандидатный ядерный материал для исследований безнейтринного двойного бета-распада, что потенциально даст понимание массы нейтрино и сохранения лептонного числа. Современные эксперименты достигают чувствительности, достаточной для ограничения теоретических моделей, тогда как улучшенные детекторные технологии обещают повышенную точность в фундаментальных физических измерениях.

Промышленная добыча и технологические применения

Методы извлечения и очистки

Промышленное производство селена в основном опирается на его восстановление из процессов электролитического рафинирования меди, где селен накапливается в анодных шламах во время электролитического рафинирования меди. Эти шламы обычно содержат 3-25% селена вместе с драгоценными металлами и другими примесями, требуя сложных методов разделения для достижения коммерческой чистоты, превышающей 99,5%.

Процесс извлечения начинается с обжига шламов при температурах 500-600°C в присутствии карбоната натрия и окислительной атмосферы, превращая селен в водорастворимый селенит натрия (Na₂SeO₃). Выщелачивание водой с последующей селективной седиментацией удаляет медь, свинец и другие металлы, сохраняя селен в растворе для последующих этапов восстановления.

Очистка включает восстановление селенитных растворов диоксидом серы при pH 1-2, осаждая элементарный селен согласно реакции: H₂SeO₃ + 2SO₂ + H₂O → Se + 2H₂SO₄. Этот процесс достигает 95-98% восстановления селена с относительно высокой чистотой, хотя дальнейшая очистка удаляет следы серы, мышьяка и теллура.

Финальная очистка использует дистилляционные методы, эксплуатируя летучесть селена при умеренных температурах (температура кипения 685°C). Вакуумная дистилляция при пониженном давлении позволяет разделение при более низких температурах, минимизируя термическое разложение и достигая сверхвысокой чистоты, необходимой для полупроводниковых применений. Альтернативные методы очистки включают зонную плавку и химический транспорт пара для специализированных применений, требующих экстремальной чистоты.

Глобальное производство селена в среднем составляет 2000-2500 метрических тонн ежегодно, с основными производителями, включая Японию, Бельгию, Россию и США. Производственные мощности тесно связаны с операциями рафинирования меди, создавая ограничения по поставкам в периоды снижения производства меди. Волатильность цен отражает как ограничения по поставкам, так и растущий спрос от новых технологических применений.

Технологические применения и будущие перспективы

Уникальные фотопроводящие свойства селена легли в основу его первых технологических применений в фотоэлементах, ксерографических копировальных машинах и выпрямительных устройствах. Современная ксерография продолжает использовать аморфные селеновые пленки для их превосходного удержания заряда и фотопроводимости, хотя органические фотопроводники все чаще конкурируют на некоторых рыночных сегментах.

Полупроводниковая технология использует селен в специализированных применениях, где его промежуточная запрещенная зона (1,74 эВ) обеспечивает оптимальные электронные свойства. Тонкие селеновые пленки используются в фотоэлектрических элементах, особенно в солнечных панелях на основе медного индий-галлиевого селенида (CIGS), достигающих эффективности преобразования энергии свыше 23%. Полупроводниковое соединение CuInSe₂ обладает прямыми запрещенными зонами, идеальными для эффективного преобразования солнечной энергии.

Производство стекла использует селен для обесцвечивания и получения рубиново-красного цвета. Добавки селена нейтрализуют зеленый цвет, вызванный железом в прозрачном стекле, тогда как контролируемые концентрации селена производят характерные рубиново-красные стекла, ценные в художественных и декоративных приложениях. Оптические стекольные составы включают селен для достижения определенных показателей преломления и дисперсии.

Новые применения включают синтез квантовых точек, где наночастицы селена демонстрируют оптические свойства, зависящие от размера, ценные в дисплейных технологиях и биологической визуализации. CdSe квантовые точки обладают настраиваемыми эмиссионными длинами волн в видимом спектре, позволяя продвинутые дисплейные технологии с улучшенной цветопередачей и энергоэффективностью.

Исследования продвинутых материалов изучают селенсодержащие соединения для термоэлектрических применений, где сочетание полупроводниковых свойств и благоприятных термических характеристик позволяет эффективно восстанавливать отходящее тепло. Бисмутовый селен (Bi₂Se₃) и родственные соединения демонстрируют перспективные термоэлектрические показатели для генерации и охлаждения.

Перспективные технологические направления включают спинтронные устройства, продвинутые фотонные кристаллы и солнечные элементы следующего поколения. Уникальное сочетание полупроводниковых свойств, фотопроводимости и химической универсальности позиционирует селен благоприятно для новых технологий, требующих точного контроля электронных и оптических характеристик.

Историческое развитие и открытие

Открытие селена представляет собой поворотный момент в химии XIX века, иллюстрируя систематический подход, характерный для научного метода того времени. В 1817 году Йёнс Якоб Берцелиус, работая в Каролинском институте в Стокгольме, столкнулся с неожиданным остатком, анализируя производство серной кислоты на фабрике Грипсхольм. Остаток, сначала принятый за загрязнение теллуром, обладал свойствами, необъяснимыми с существующими химическими знаниями.

Методичное исследование Берцелиуса выявило фундаментальные различия между этим новым веществом и теллуром, особенно в цвете пламени, летучести и реакционной способности. Систематическое сравнение привело к признанию ранее неизвестного элемента, который Берцелиус назвал селеном от греческого "селене" (луна), признавая свою первоначальную путаницу с теллуром (названным от латинского "теллус" для земли). Это открытие продемонстрировало силу тщательного анализа в выявлении новых элементов через систематическое исследование промышленных процессов.

Ранняя химическая характеристика в 1820-1840-х годах установила основные свойства селена, включая его аллотропные формы и переменные степени окисления. Химики признали положение селена в том, что позже стало халькогенной группой, отмечая сходства с серой и теллуром, но выделяя уникальные характеристики, отличающие его от соседних элементов. Разработка систематических аналитических методов позволила количественно определить атомный вес и химические соединительные соотношения селена.

В конце XIX века были признаны свойства фотопроводимости селена, начиная с наблюдения Уиллоби Смита в 1873 году зависимости электрической проводимости от света в селеновых резисторах, используемых для тестирования подводных кабелей. Это открытие запустило обширные исследования фотоэлектрических явлений, установив селен как первый практический фотопроводящий материал и заложив основу для современной оптоэлектроники.

Промышленные применения появились в начале XX века с разработкой селеновых выпрямителей для преобразования электрической энергии и фотоэлектрических элементов для измерения и контроля света. Изобретение ксерографического копирования Честером Карлсоном в 1938 году фундаментально опиралось на фотопроводимость селена, создавая крупное коммерческое применение, сохранявшееся десятилетиями. Вторая мировая война ускорила исследования селена для военной электроники, особенно в радарных и коммуникационных системах, требующих надежных полупроводниковых компонентов.

Современная химия селена развивалась параллельно с прогрессом в физике твердого тела и материаловедении в послевоенный период. Продвинутые методы характеристики раскрыли детальное понимание электронной структуры, кристаллохимии и поверхностных свойств, что позволило рационально проектировать селеновые материалы для специфических применений. Современные исследования продолжают расширять химию селена в нанотехнологиях, биотехнологиях и продвинутых материалах, сохраняя его значимость в передовых технологиях.

Заключение

Селен занимает уникальное положение в периодической таблице, соединяя неметаллическое и полупроводниковое поведение, обладая свойствами, которые сохраняют технологическую значимость от первых фотоэлектрических устройств до современных нанотехнологических применений. Его электронная конфигурация [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴ составляет основу для его уникальной фотопроводимости, переменных степеней окисления и разнообразных возможностей формирования соединений, отличающих его от других членов халькогенной семьи.

Промышленная значимость происходит от незаменимой роли селена в ксерографической технологии, специализированном производстве стекла и новых фотоэлектрических применениях, где его уникальное сочетание электронных и оптических свойств не может быть легко заменено. Умеренная распространенность элемента и установленные методы извлечения обеспечивают продолжение доступности для технологических применений, тогда как текущие исследования расширяют понимание химии селена в квантовых точках, продвинутых полупроводниках и материалахедении.

Направления будущих исследований включают спинтронные применения, продвинутые термоэлектрические материалы и солнечные элементы следующего поколения, где свойства селена могут позволить прорывные технологии. Универсальность элемента в формировании стабильных соединений в нескольких степенях окисления, в сочетании с благоприятными ядерными свойствами для изотопных исследований, позиционирует селен как продолжение фундаментальных и прикладных исследований в химии, физике и материаловедении.

Periodict table
Оставьте нам отзыв о своем опыте работы с балансировкой уравнений химических реакций.
Меню Уравнять Молярная масса Газовые законы Единицы Химические инструменты Периодическая таблица Химический форум Симметрия Константы Делать вклад Связаться с нами
Как цитировать?